自20世纪60年代中期,在水泥回转窑高温带就开始使用直接结合镁铬砖。镁铬砖主要成分是氧化铬,生产电炉出钢口管砖占有比例达8%〜20%。氧化铬的很多优点其他氧化物很难代替。氧化铬的原料来源于铬铁矿,使用于镁铬砖的铬铁矿具有提高抗热震性、抗侵蚀性、挂窑皮性、高温强度高、导热系数低等诸多优点,价格又很低廉。若不考虑环保因素,镁铬砖是一种性价比很高的耐火材料。但是,众所周知,镁铬砖会产生大量水溶性六价铬,六价铬是一种强致癌性的重金属污染物。电炉出钢口管砖厂家水泥生产过程中产生的六价铬,主要来源就是回转窑烧成带的镁铬砖。目前使用过的废弃镁铬砖基本上没有被利用,也未采取集中堆放处理,会对水源和土壤造成严重污染,已引起社会的广泛关注。半再结合镁铬砖是指以部分电熔镁铬砂为原料烧成的耐火制品。半再结合镁铬砖的主要矿物组成为方镁石、尖晶石和少量硅酸盐。其抗热震生优于直接结合镁铬砖。半再结合镁铬砖的主要应用部位有:闪速炉沉淀池池壁;电炉炉膛;澳斯麦特炉;反射炉炉底工作层、出铜口。
半再结合镁铬砖位于采用一部分直接结合镁铬砖原料替代再结合砖中的预合成原料,生产电炉出钢口管砖属于再结合砖和直接结合中的过渡产品,由于采用了高档镁砂等非预合成原料,相较于再结合镁铬砖有更好的抗热震性。根据原料以及生产工艺的不同,常用于铜冶炼工业中的镁铬砖可分为:1)电炉出钢口管砖厂家普通硅酸盐结合镁铬砖;2)直接结合镁铬砖;3)再结合镁铬砖;4)半再结合镁铬砖;5)共烧镁铬砖;6)熔铸镁铬砖。这6种镁铬砖其抗热震性及抗侵蚀性能不同,一般来说,耐火材料不能同时兼顾抗热震性以及抗侵蚀性。
氧化锆的加入可以在一定程度上改善镁铬质耐火材料的性能:(1)ZrO2自身化学稳定性较强,生产电炉出钢口管砖对一般的玻璃熔体和酸碱表现出较好的化学惰性,而且不容易被金属溶液等润湿;(2)ZrO2可以改变镁铬质耐火材料中各晶体晶界相的聚集状态、晶粒形状,并且降低晶间的二面角,促进各晶体之间的结合。但是,过多ZrO2的加入却对镁铬质耐火材料是不利的,电炉出钢口管砖厂家这是因为ZrO2在氧化镁中的固溶度较小,若加入了过量的ZrO2,则残余ZrO2将残存在晶粒之间,阻碍烧结中的传质作用,不利于砖体的致密化。
可以看出,不同工艺的镁铬耐火材料高温强度变化规律如下:硅酸盐结合镁铬耐火材料<直接结合镁铬耐火材料<半再结合镁铬耐火材料<电熔再结合镁铬耐火材料。生产电炉出钢口管砖由于高温抗折强度主要代表了砖中各矿物的结合情况,这说明电熔再结合镁铬砖的结合强度最大,因而高温下其抗侵蚀冲刷能力。由于液相在不同晶粒间的渗透能力要低于在相同晶粒间的渗透能力,电炉出钢口管砖厂家当液相含量固定时,第二固相的出现会使固-固接触增加,从而能够提高砖的高温强度。在生产电烙再结合镁铬砖或半再结合镁铬砖时,添加预合成镁铬砂为原料,从而提高了第二固相的含量,使砖的高温强度增大。采用1100℃,风冷1次后的残存强度百分率比较各种镁铬砖的热震稳定性,不同生产工艺镁铬砖中普通镁铬砖的热震稳定性最,半再结合镁铬砖和直接结合镁铬砖次之,电熔再结合镁铬砖最差。铬矿是生产镁铬砖的主要原料,因来源的不同,其主要杂质含量各异。此外,铬矿的加入量也会对镤铬砖的性能产生影响。本部分将主要阐明铬矿来源及加入量对直接结合镁铬砖性能的影响。
镁铬砖价格普通硅酸盐结合的镁铬砖是采用中档以下镁砂、较低品位的铬矿,在1550℃下烧制形成的。普通硅酸盐结合的镁铬砖含有较多的硅酸盐相,生产电炉出钢口管砖二次尖晶石数量比较少,形成了硅酸相包裹方镁石相的显微结构。在普通硅酸盐结合镁铬砖中,低熔点的硅酸盐相将高熔点的方镁石已经铬铁矿隔开包裹,高熔点的方镁石、铬铁矿直接以硅酸盐结合不形成直接结合结构,低熔点的硅酸盐相互连通形成连续相;低熔点的硅酸盐相极易在使用过程中软化熔解,电炉出钢口管砖厂家严重影响镁铬砖的荷重软化温度、热态强度、体积稳定性等性能;此外裂纹可以通过硅酸盐玻璃相扩展,熔渣也较易于从薄弱的硅酸盐玻璃相渗透腐蚀,所以硅酸盐结合镁铬砖的抗热震和抗渣侵蚀性能较差。
镁钙砖用于电热储能装置内的耐火材料必须具有高热容量,这取决于其热容和容重。生产电炉出钢口管砖其次,为了快速加热储能装置释放和储存能量,要求用于电热储能装置内的耐火材料应具有高导热性。此外,电热储能装置的寿命往往长达30年以上,冷却循环数千次,电炉出钢口管砖厂家因而要求用于建造电热储能装置的耐火材料应具有很高的抗热震性能,即应具有热疲劳寿命长的性能。蓄热砖在电热储能装置中使用的耐火材料,可以作为线弹性体来看,在线弹性断裂力学中,裂纹在疲劳载荷下的疲劳温差小时,其使用寿命长。
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